求Pb(s),PbSO4(s)|HSO4-(aq)的电极电势

Carneades 2008-11-16 09:56

这道题的第一小题我一上来就出问题了。
什么是线性组合?是不是化学方程式的叠加?
我的思路是:先用分步反应的平衡常数表示欲求的平衡常数,再在等式两边取对数, 后利用电极电势平衡常数之间的关系求解。
这样做出来的结果中,对数部分恰好和标准答案相差一个负号。这是怎么回事?
麻烦大家帮忙看下问题出在哪里,谢谢!

CN_havoc卡曼奇 2008-11-16 13:23

。。。汗,数学没学好的飘过

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Cosmology 2008-11-16 13:44

你的 K_1 与 E(Pb^2+/Pb) 的关系差了一个负号,注意你定义的K_1 是从Pb 到Pb^2+, 而题目中的E是Pb^2+ 到Pb. 所以

lg K_1=-2 E(Pb^2+/Pb)/0.0591

同样的问题出在K_- 与E_- 的关系上, 两个错误的符号导致电势项与对数项相差符号.

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Carneades 2008-11-16 14:30

噢,是这样。非常感谢!
把它调成还原反应再计算更好?

humboldtpenguin 2008-11-16 14:36

这种时候我会用假设来看自己符号有没有错。。。比如假设硫酸Ka增大。。。则负极电势理应降低的。。所以那边就应该是硫酸的Ka在下面。

呃……也许这只是说明我不适合读理科?

Carneades 2008-11-17 13:47

后来我用类似的办法计算出正极的还原电位,与负极的还原电位相减,得到的答案和参考书上的完全相符。