问两道有机合成题
广林居士 2010-07-22 18:39
第一题：Birch还原苯环后如何开环？
第二题：向羰基位置上两个甲基有什么好方法？
如图所示，非常感谢
Birch后，用HI将羟甲基脱保护为羟基，同时重排为酮，然后Baeyer-Villiger变成酯，碱性水解后加酸，分离产物为4-甲基己酸-3-烯，Br2加成保护碳碳双键，然后简单酯化或者做成酰卤再还原成羟基，最后Zn做E1cb消除。
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广林居士 2010-07-22 20:08
非常感谢，只是有个问题：“然后Baeyer-Villiger变成酯，碱性水解后加酸”，得到的应该是4-甲基-6-羟基己酸-3-烯。
或者最后再把6-位上的羟基氧化成醛再还原成甲基？
口述果然容易落东西... 羟基用新制MnO2氧化，然后克莱门森还原。
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广林居士 2010-07-22 22:35
谢谢，不过新制MnO2貌似只能氧化和双键共轭的羟基，还是用CrO3/H+或者CrO3/Py更好一点。
再次谢谢你的思路。
Carneades 2010-07-23 00:39
第一种物质的合成
臭氧喜欢氧化富电子的双键，故使用臭氧化开环
Carneades 2010-07-23 01:20
第二种物质的合成
我把羰基弄成偕二氯代烷，然后和甲基锂反应。
接下来是1-羟基正丙基的引入，是最普通的羟醛缩合，下图没有给出。
为了避免那个羟基在后续反应中碍事或被煮没了，故把该基团的引入放在最后。
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广林居士 2010-07-23 09:25
非常非常感谢！
想问一下臭氧化不同双键的选择性有多高？
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Carneades 2010-07-23 13:45
这个你放心，连有烷氧基这么强大的EDG的双键，可以通过控制臭氧的量来实现选择。
这方法可以用于现实中的合成。