不饱和醛酮习题(1)

Carneades 2008-08-25 22:12

大家先做。我明天再来和大家对答案。

吾生行休矣 2008-08-26 00:37

1:3-烯-2-戊酮缩合一下和丙酸乙酯在乙醇钠作用下?
2:异丁烯用次氯酸加成,做格氏,加丙酮,加热,分离...产率...
3:丁二酮和丙酮加镁,加点酸重排一下,剩一个羰基缩合一下,剩个羟基氧化还原,水解一下...
4:叔丁基氯做格氏,加异丁醛,消去。

感谢你对我问题的关注!

Carneades 2008-08-26 01:13

先把我的答案发上来,明天核对。
(修订版在18楼)

[ 本帖最后由 Carneades 于 2008-8-26 13:20 编辑 ]

CasperVector 2008-08-26 02:37

1.
其实我最先没做出来,而现在想到的路线相当和谐:脱水双丙酮醇+HCN,然后水解(自Pia阿伏伽德罗常数次,这路线太欠揍了...);怯怯地对2F说一句:貌似应该叫“3-戊烯-2-酮”;再怯怯地提醒3F一下:貌似某个甲基的[亲电/亲核]性弄反了,而且是合成一个γ-酮酸...
2.
路线没问题,只不过说一个小地方:我的某老师说过,格氏试剂或有机锂试剂参与的反应,需要水解时一般是用NH4+(aq)之类的弱酸性环境。
3.
注意目标分子的末端是叔丁基而不是异丙基;实际上你第4题的合成路线中的第4个物质就是本题中的目标分子。
4.
实际上这道题我也没做出来,而你那个路线(至少现在看来)很有创意(换言之,我基本上不可能想出来),但是有点怀疑这种路线可能发生C+重排而造成产率不高...

subsistierend 2008-08-26 07:50

金属试剂是有机合成的王牌,有了金属试剂一切问题迎刃而解

subsistierend 2008-08-26 07:53

第四题用R2CuLi做加成Niels是想利用它的较弱亲核性和大体积进行一个1,4加成吧

subsistierend 2008-08-26 07:54

最后一步的脱水没有C+重排的可能,拥挤的碳和C+还隔着一个碳呢

兔RABBIT子 2008-08-26 08:59

[quote]原帖由 Carneades 于 2008-8-26 01:13 发表
先把我的答案发上来,明天核对。 [/quote]


我怎么发现(1)中有个酰基??

兔RABBIT子 2008-08-26 09:02

问一下,这题限定原料了没??

吾生行休矣 2008-08-26 09:06

[quote]原帖由 CasperVector 于 2008-8-26 02:37 发表
1.
其实我最先没做出来,而现在想到的路线相当和谐:脱水双丙酮醇+HCN,然后水解(自Pia阿伏伽德罗常数次,这路线太欠揍了...);怯怯地对2F说一句:貌似应该叫“3-戊烯-2-酮”;再怯怯地提醒3F一下:貌似某个甲基的 ... [/quote]
.............哦....命名...