如下。。。国防工大的高等有机习题
第二个就是说,临基参与机理不利难道不能走普通的机理么?为什么反应速率会差这么多?
第一个,很显然,就不说了
第二个,这个明显是受环的稳定性限制的,后两个的中间体虽然能够画出来但是因为非常不稳定,所以实际上这个中间体的形成非常的少,也就是临基参与的成分比第一个少很多。
第三个,这个我想了两天了也没想出来,现在又没法查文献,要不我前天就回这个帖子了。大概是第二个物质可以形成OAc临基参与的中间体,导致它不会像第一个物质一样发生亲核迁移,而是直接形成了那个吡喃的结构。
至于第一个物质,第一步肯定是跟pinacol重排一样的,不过本人没有见过这种重排生成呋喃的反应,所以推不出来后续历程。。
那个四员环过渡到杂环的步骤没看懂。
第二题的第一个历程:那是一步羟基氧内返进攻,酰基正离子重排的历程?类似于Aldol逆反应?然后的那个苯基重排非常没道理。含有三级C+和三级醇结构的那个肯定没有它的前体,那个质子化的酮稳定。