• 回复: 关于铁氰根和铁硫氰根的某个疑难问题...

  • # 16

    Francisco Tue, 02 Dec 2008 12:59:18 +0000

    赞化小.......我高中路过

  • # 17

    回复 楼主 CasperVector 的帖子

    Cosmology Tue, 02 Dec 2008 13:31:55 +0000

    请问铁氰真的不能直接用中心离子和配体制备吗?
    "重要的无机化学反应" 上说, 碱金属氰化物溶液与三价铁先生成氢氧化铁沉淀, 此沉淀和过量氰化物生成铁氰化物.

  • # 18

    CasperVector Tue, 02 Dec 2008 17:44:35 +0000

    酸碱条件对电势的影响?

  • # 19

    Cosmology Wed, 03 Dec 2008 10:54:56 +0000

    1F 这个问题本身有些问题.
    1. (SCN)_2 + 2 e -> 2 SCN^- 0.77V
    (CN)_2 + 2 H^+ + 2e -> 2 HCN 0.373V
    所以, 硫氰根比氰离子难于氧化, 即使 Fe^3+/Fe^2+ 也难以氧化硫氰根, 而且Fe(III)能与硫氰根络合而Fe(II)和硫氰根没有稳定的络合物, Fe(III)氧化电位降低, 更难氧化硫氰根.
    2. 在氰离子存在时, Fe(III) 是较弱的氧化剂, ( 因为Fe(CN)_6^3- 比 Fe(CN)_6^4- 更稳定一些.),
    Fe(CN)_6^3- + e -> Fe(CN)_6^4- 0.358V
    应该较难氧化氰离子. 实验室制备 (CN)_2 是用Cu^2+ 氧化, 由于Cu(I) 的氰络合物比Cu(II) 的氰络合物稳定, 氰离子存在时, Cu(II) 是强氧化剂,
    Cu^2+ + 2CN^- +e -> Cu(CN)2^- 1.103V
    很容易氧化氰离子.
    这些反应用热力学解释应该足够了. (电极电位来自 Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press.)

  • # 20

    化学小朋友 Wed, 03 Dec 2008 12:08:52 +0000

    楼上所言有道理。
    “实验室制备 (CN)_2 是用Cu^2+ 氧化, 由于Cu(I) 的氰络合物比Cu(II) 的氰络合物稳定, 氰离子存在时, Cu(II) 是强氧化剂,
    Cu^2+ + 2CN^- +e -> Cu(CN)2^- 1.103V
    很容易氧化氰离子.”从热力学上讲并无差错。
    但是不能解释向铜盐中滴入KCN溶液后，先产生的是棕黄色的沉淀（Cu(CN)2的颜色是棕黄色，CuCN为白色沉淀，Ksp=3*10^-20），而后转化为白色。
    如果继续加入CN—，则澄清（生成Cu(I)的氰配合物Cu(CN)43—，稳定常数2.0*10^30）
    建议大家做做实验，根据实验现象来综合讨论问题。没有实验证据，我们的讨论也是干枯而空洞的。