• 回复: 不饱和醛酮习题（2）

  • # 26

    CasperVector Fri, 05 Sep 2008 18:38:02 +0000

    sub还悬赏征集过它的各种性质的- -

  • # 27

    下面我给出答案

    Carneades Fri, 05 Sep 2008 21:43:42 +0000

    自己做的，后来根据Dr. Casper的意见修改。
    [ 本帖最后由 Carneades 于 2008-9-6 08:50 编辑 ]

  • # 28

    回复 28F Carneades 的帖子

    CasperVector Sat, 06 Sep 2008 02:11:13 +0000

    2.
    其实磺化本身都可能不是很必要的，通常应该是通过实验确认加阻塞基（诱导定位）、目标反应、去阻塞基三步反应和直接的一步目标反应相比谁的产率更高（相近的话一般就直接反应，步骤少些）。在这里的话，个人认为很可能最多一磺化就足够了。
    3.
    有点怕有机锂试剂会和缩酮反应（温度不够低的话，就可能发生）；另外，有些担心发生锂-卤交换（有机锂试剂亲核进攻【卤素原子】，其单步反应是可逆的）及其后续反应（不知道可能性大不大- -）：
    tBuLi + 溴代缩醛中间体 -> tBuBr + 缩醛锂试剂，
    缩醛锂试剂 -> 乙二醇单异丙烯基醚单钠盐（这一步纯属推测），
    tBuBr + [tBuLi/缩醛锂试剂/乙二醇单异丙烯基醚单钠盐] -> 消除成异丁烯。
    4.
    建议将两步脱水合并到最后，主要是怕α,β-不饱和醛酮节外生枝- -
    另外小小地提醒一下：
    最后的那个结构式少了一个双键（Pia）。

  • # 29

    回复 29F CasperVector 的帖子

    Carneades Sat, 06 Sep 2008 09:29:28 +0000

    感谢指正！
    4、我当时想：如果最后脱水，根据Zaitsev规则，那两个双键就不一定在图示位置了。

  • # 30

    CasperVector Sat, 06 Sep 2008 11:41:42 +0000

    生成共轭体系是一种比较强的推动力，应该不容易受到Zaitsev规则的影响...