• 转贴《化学中的乱七八糟》(非权威,供批判)

    化学小朋友 Tue, 09 Dec 2008 22:25:16 +0000

    1。先支持一下,注意人品。
    2.很神气的药物拮抗对儿:震颤剂 N,N'-1,4-二吡咯烷基-2-丁炔
    抗震颤剂 N,N'-1,4-二吡啶烷基-2-丁炔
    另外,更要命的是,对这两种化合无的研究催生了一种更著名的药物:安非他命!
    3.最甜的物质:阿斯巴甜,俗称糖精.合成方法就是用天冬氨酸的α羧基和苯丙氨酸的氨基脱水成酰胺,然后用甲醇酯化天冬氨酸羧基. 可真就这么简单吗???你一定要确定反应的是α羧基而不是ω啊!所以,你想怎么做呢?

    4.制冷剂的发展:氟利昂(二氟二氯甲烷)→氢氟甲烷(一氢二氟甲烷)→二甲醚
    (中国目前仍使用氟利昂.
    5.另一组激素拮抗对儿:环前列腺素I2,钠盐 阻止循环系统内血液凝集.
    凝血酶素A2 在出血时被释放,诱导血小板凝集,从而导致伤口表面凝结血块.
    此两种化合物为组成异构体,均为C20H32O5,只不过连接顺序稍有不同.
    6.Hommond假设,对过渡态学说的补充:
        前过渡态常常是快速放热的特征(活化能垒低,过渡态更接近与反应物)
             如甲烷氟代反应.
        后过渡态通常是速度较慢的吸热反应的特征(活化能垒高,过渡态更接近产物)
             如甲烷碘代反应.
    7.甾族合成万能原料:薯蓣皂苷配基,是从一种墨西哥薯蓣的根茎中提取获得的,目前被用作合成已经商品化的甾族化合物的起始原料.
    8.现用避孕药的两种机理: 甾族化合物是口服避孕药的有效成分,作为节育剂,可控制女性月经周期和排卵
      ⑴这些衍生物比天然激素更为强大.当在月经周期的绝大部分时段使用后,它们可以关闭FSH和LH的生成从而抑制卵子的生长和排出.母体实际上是被骗,认为自己已经怀孕了.(炔诺酮+炔雌醇)
      ⑵米非司酮是一种合成的甾族化合物,它能阻止黄体酮发挥作用.这样子宫内壁没有办法做好必要的准备,受精卵就不能着床.米非司酮从1988年就开始作为一种房事后的补救药物(morning after)在法国使用.
    9.历史上第一个被拆分的外消旋体:酒石酸  被拆分原因是由于右旋化合物天然沉淀!
    10.历史的悲剧:镇静药纱利度胺
         该药与1960年以外消旋体形式在欧洲进入市场.而使用这种药物的孕妇中,导致了数百名婴儿出现严重出生缺陷.后续的研究表明S型的对映体在某些动物实验中是致畸的,而R型不是.而发现生理PH条件下两个对映体均可以通过消旋化而互相转化.
    11.化学操纵的烹饪术:
       乙醇可以溶解那些不溶与水的有机物的能力,可应用与烹饪:据认为,添加一些酒可以帮助从香草,香料或食物本身提取这种香味.有一种可以达到这种效果的引人入胜的方式是flambeing(一种把食物浸在燃烧着的白兰地,朗姆酒内的烹饪方式)
    12.年龄问题引发糖尿病的原因:
       铬能激活胰岛素,有利于葡萄糖的转化.如果缺乏铬,葡萄糖就不能被充分利用,导致糖代谢紊乱,血糖升高,最终可能导致糖尿病.随着年龄的增加,人体内铬会减少便是年纪大的人易患糖尿病的原因.
    13.汞的作用:
            升汞(氯化汞) 外科消毒剂
            甘汞(氯化亚汞) 泻药
    14.五六周期过渡金属性质相似的原因:镧系收缩效应
      镧系元素的半径与离子半径随着原子序数的增加而逐渐缩小的现象成为镧系收缩.镧系收缩在化学上是十分重要的现象,由于镧系收缩是它后面各族过渡元素的原子半径与离子半径,分别与相应同族上面一个元素的原子半径和离子半径极为相似.这样导致了锆和铪,铌和钽,钼和钨,锝和铼等各对元素化学性质相似,难以分离.
    15.吗啡的最强衍生物:埃托酮
       在吗啡环的6位与14位之间引入一桥链乙烯基,使镇痛效力成倍提高,动物实验其镇痛效力为吗啡的1000-10000倍,临床实验为吗啡的200倍.主要用于野生大动物的捕捉以及控制
        我想,有人敢把它用做毒品吸吗????
    16.最好的镇痛剂
      1976年上市的丁丙诺酮是一长效拮抗性镇痛药.人体实验作用时间以及镇痛效力分别为吗啡的2倍和30倍.未见成瘾性以及副作用!
    17.河豚毒素的作用机理
       还记得冠醚吗?对金属阳离子有很强的络合选择性.穴醚可被认为是三维冠醚,而河豚毒素就是穴醚的一种:络合神经元中的离子而导致麻痹.
    18.巯基名称的来源:mercapto 来自mercurium(汞)和captare(捕获).因为硫有沉淀汞离子的作用.
           想想临床上BAL(巴尔)的作用,是不是很有道理呢?
    19.最讽刺的解毒:
       在急性甲醇或乙二醇中毒中,需要用接近致死量的乙醇来治疗.
    20.NMR(核磁共振)的条件:当质子数和中子数都是偶数时,如12C和16O.他们的核子无核磁信号.
    21.NMR测量使用的溶剂:CDCL3;CD3COCD3;C6D6;把氘代THF
      将氢用氘取代是为了取消氢谱中的溶剂峰.
    22.化学位移的计算方法:δ=吸收峰与四甲基硅的距离/谱仪的频率
    23.NMR中氢位置的判断法:
    烷基氢的吸收在相对高场(屏蔽效应).靠近吸电子基则移向低场(去屏蔽效应).多个取代基有累积效应
    24.猜猜,丙烷在NMR上有几个峰?
          7个,原因是发生邻位碳自旋-自旋列分
    25.为什么SP,SP2,SP3杂化型的碳电负性不同?
      轨道中,S所占百分比不同.由于S较P更靠近碳,所以当S百分比大时,电子更接近碳,使碳表现为具有吸电子作用(即电负性增加)
    26.热力学控制与动力学控制的定义(1.3-丁二烯的加成反应)
       ⑴若反应产物的比例反映了他们的热力学稳定性则为热力学控制反应.
       ⑵若反应产物的比例反映了生成产物的相对速度(即活化能垒高度),则为动力学控制反应.
    27.葡萄酒的保鲜:
      在葡萄酒中通常一亚硫酸盐形式加入很少量的二氧化硫,能抑制细菌的生长.但在控制产生不良味道和口感的真菌方面效果欠佳.山梨酸被选作酒以及很多其它食品的抗真菌剂,但没有杀细菌能力.若没有了二氧化硫,细菌会将山梨酸还原成山梨醇,后者在就的酸性条件下转化为具腐烂气味的醚.
    28.电环化规则:Woodward-Hoffman P轨道旋转成键规则
    双键数目       热反应过程       光化学过程
    偶数           顺旋         对旋
    奇数           对旋         顺旋
    29.癌细胞的自作自受:
      加利霉素由一系列酶催化步骤切断了二硫键,并发生Bergman电环化,生成1.4-苯双自由基
    大家认为正是这些自由基中心能通过攫取氢而破坏肿瘤细胞的DNA.令人啼笑皆非的是,那些能活化抗肿瘤分子的酶体系通常是保护细胞免受自由基破坏的.显然,这些抗癌剂是利用肿瘤细胞的自我防卫系统来破坏肿瘤细胞的.
    30.苯结构的假设:
      杜瓦苯,克劳斯苯,拉伯柏格棱烷,休克尔苯,凯库勒苯
      一个比一个悬乎
    31.熏肉的防腐原理:甲醛
      甲醛是有机化合物不完全燃烧的产物;木材烟中也含有甲醛.用烟熏制的肉食可以保存,是因为表面覆盖具有杀菌作用的甲醛以及也存在与木材烟雾中的抗氧化作用的酚类.
    32.LSD-最强致幻剂:
      许多麦角酸衍生物具有强的致幻活性.误食症状表现为幻觉,惊厥,发狂,癫痫和死亡.合成的麦角酸二乙基酰胺是目前已知的最强致幻剂(LSD)
    33.羧基→醛:
    在此转化中面临的问题是:氢化铝锂会把羧酸直接变成醇.因此为了防止还原过头,必须先让氢化铝锂与叔丁醇分子反应而使它改性,此反应的结果是中和了氢化铝锂中的三个活泼负氢离子,剩余的一个有足够的亲核性进攻羧酸成醛而不继续生成醇.(还原酯为醛时需要留下两个活泼负氢离子.)
    [ 本帖最后由 化学小朋友 于 2008-12-9 23:30 编辑 ]

  • # 1

    subsistierend Tue, 09 Dec 2008 22:54:06 +0000

    霍夫曼规则什么的和吉尼斯有什么关系

  • # 2

    回复 楼主 化学小朋友 的帖子

    subsistierend Tue, 09 Dec 2008 22:54:30 +0000

    为什么33不用DIBAH

  • # 3

    CN_havoc卡曼奇 Tue, 09 Dec 2008 23:13:27 +0000

    3.最甜的物质:阿斯巴甜,俗称糖精.合成方法就是用天冬氨酸的α羧基和苯丙氨酸的氨基脱水成酰胺,然后用甲醇酯化天冬氨酸羧基. 可真就这么简单吗???你一定要确定反应的是α羧基而不是ω啊!所以,你想怎么做呢?
    错了吧这个。。。糖精- -#?

  • # 4

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    Cosmology Wed, 10 Dec 2008 11:48:11 +0000

    "17.河豚毒素的作用机理: 还记得冠醚吗?对金属阳离子有很强的络合选择性.穴醚可被认为是三维冠醚,而河豚毒素就是穴醚的一种:络合神经元中的离子而导致麻痹."
    这个不对吧, 河豚毒素起作用不是和钠离子络合, 而是河豚毒素分子上的胍基和神经细胞膜上的钠离子通道结合, 然后通过位阻截断钠离子通道导致麻痹. 河豚毒素这么小的环恐怕不能当作穴醚螯合Na^+.

  • # 5

    甲酸钾乙酸钇 Wed, 10 Dec 2008 19:37:32 +0000

    30.苯结构的假设:
      杜瓦苯,克劳斯苯,拉伯柏格棱烷,休克尔苯,凯库勒苯
    克劳斯苯是什么??