汞的四氟化物在低温下被合成:
http://www.speciation.net/Public/News/2007/10/12/3303.html
大意是,
这是锌镉汞分组元素,第一种d 电子参与成键的化合物。早期的计算表明四氟化汞分子可能在低温下稳定存在,分子为平面结构. 实验者在4K 的温度下,在固态氩中,用过量的氟氧化汞,所得产物中的四氟化汞,被红外光谱证实。
理论计算表明二氟化汞被氟进一步氧化为四氟化汞为放热反应,但熵变使得反应在高温下不能进行。同族的元素锌镉不能形成四氟化物,原因是重原子的相对论效应。
吐勒,真的假的?
不会超理吧
4K 的温度下?平面四方形?理论上可能行……不过,话说相对论效应不是使2价更难氧化为4价么?
[i=s] 本帖最后由 Carneades 于 2009-1-28 19:54 编辑
(我的水平有限,错误在所难免,译文仅供参考)
扑朔迷离的四价汞化合物在低温下被成功合成
这是第一个被合成出来的四价汞化合物。长期的理论研究证明,四价汞可以稳定存在。直到现在,汞元素一般只限于+1+2氧化态。
运用了基质隔离技术,四氟化汞的成功合成确立了一个先进的基础理论。这种四价汞化合物是在低温、水银电弧灯照射和氩或氖的保护下,通过汞和过量的氟气作用得到的。
根据和高级研究科学家王雪峰一起进行这个实验的弗吉尼亚大学的化学教授W.安德鲁斯的说法,实验的成败有两个决定因素:光强的控制(因为四氟化汞对光照敏感),和用氖气提高产率。氖的熔点比氩低,因此它能在4K这样的低温下渗入氟气,提高四氟化汞的产率。
安德鲁斯教授和王先生通过红外光谱得到的振动频率和通过密度泛函计算得到的结果比较,从而确认了该化合物的存在。理论工作是由芬兰赫尔辛基大学的博士后S.雷蒂尔和德国乌茨堡大学的化学教授M.考普共同完成的。
虽然研究人员尚未得到四氟化汞的结构数据,但此前考普教授的计算指出,这是一个平面正方形的d8低自旋物种;和很多过度金属一样,汞原子的d轨道在很大程度上参与成键。
这项工作可能使得四价汞化合物的合成再度兴起。最有可能实现的是六氟合汞(Ⅳ)离子,因为高氧化态的阴离子比相应的中性物质或阳离子更稳定。即使这些工作没有什么实际应用价值,但对于周期系统有着重大意义。汞,是第12族元素,价电子构型为s2d10,它将被认为是一种能够用d轨道成键的过渡金属元素。
注意翻译的细节问题,
Neon has a lower melting point than argon, ...
氖的熔点比氩低, ...