• Clemmensen还原

    kuank Wed, 26 May 2010 21:38:36 +0000

    合成索烃时是用DCl-D2O对酮醇进行Clemmensen还原得到环烷,经分析知其中含有5个D.
    如果考虑酮的α-H,则应该有6个D,如果不考虑应该有3个D,为什么结果是5?

  • # 1

    Carneades Wed, 26 May 2010 22:57:07 +0000

    对酮醇进行Clemmensen还原直接得到环烷?
    能给出那个羟基消失的机理吗？

  • # 2

    kuank Thu, 27 May 2010 20:47:55 +0000

    基础有机化学上是这样说的,至于Clemmensen还原的机理目前好象没有研究清楚,有一种自由基机理可以解释:，原电池提供的电子转移给六隅体碳原子形成中间体负离子M-O=C迅速与吸附在台金表面的H·结合，还原为M-O-CH 受到质子的作用得到醇,质子化为H2O-CH 在加热回流条件下脱水成为碳正离子,由于原电池的作用，电子转移给六隅体l的碳正离子,形成不稳定的游离基迅速与H·结合，得到还原产物.
    此机理中中间体即为醇.

  • # 3

    Carneades Thu, 27 May 2010 20:54:56 +0000

    中间产物是醇的肯定不靠谱，醇不能在这个条件下还原。
    JJ李的机理书上说是在金属表面通过多步SET还原的。

  • # 4

    kuank Thu, 27 May 2010 21:00:40 +0000

    但基础有机化学上说第一个索烃就是Clemmensen还原酮醇得含五个D的环烷.

  • # 5

    Carneades Thu, 27 May 2010 21:22:26 +0000

    这机理我真不清楚。不知道会不会有涉及质子邻基参与发生。
    我的书还在学校，目前看不到，改天去查一下。