这反应看起来很重要。。。但又不知道是什么反应。。。网上又找不到。。。悬赏招贤
[ 本帖最后由 subsistierend 于 2008-8-11 21:34 编辑 ]
Heck反应是C-C键成键的重要手段。
Heck 反应的机理有一定的规律,通常认为反应分四步:(1)氧化加成(Oxidative Addition):RX(R 为烯基或芳基,X 为卤素或三氟磺酸基)与Pd0L2 的加成,形成PdⅡ配合物中间体;(2)配位插入(Cordination-insertion):烯烃插入Pd-R 键的过程; (3) β-H 的消除;(4)催化剂的再生:加碱催化使重新得到Pd0L2 [7]。
最近的研究表明Heck 反应的机理呈现多样性,主要有以下几种情形:(1)氧化加成时并不是
RX 与PdL2 直接加成。机理研究一般认为反应首先是RX 与PdL2 的直接加成,有文献提出对于
2~4mol/L Pd(OAc)2/PPh3 催化体系,在极性溶剂(如DMF)中,有可能先形成Pd(PPh3)2(OAc)2,
并同时有Pd(PPh3)2(OAc)和Pd(PPh3)3(OAc)的生成,这两种物质都非常活泼,与PhI 发生氧化加
成,得到PhPd(PPh3)2(OAc)而不是预想的PhPd(PPh3)2I [5]。(2)形成五配位中间体。从能量的角度来看,形成四配位的中间体比形成五配位容易,但是形成五配位体的例子也有报道[8]。(3)形成钯
环中间体。最近的研究表明,Pd(OAc)2 和超过1mol/L 的P(o-tolyl)3 催化体系发生加成反应时,
形成了二聚的钯环中间体,认为Pd 在此显Ⅳ价,这是对以前提出的机理又一重大补充及修改[5]。
detail:http://www.hxtb.org/col/2005/pdf/c05042.pdf
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Sonogashira反应?是一回事吗?
Pd催化的有机卤代物或三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应
ignore再给个详细点的