关于羧酸pKa的2个问题
Carneades 2008-09-05 11:03
问题14.7其实就是按照pKa1排序。
CasperVector 2008-09-05 11:18
1.
3，2，1或2，1，3。
理由之一见第2题；另一理由是：鉴于三键的供电子共轭效应，物质3应该排在最后一位。
2.
一般来说，二元羧酸的两个羧基越靠近，其相互影响就越强烈，第一级电离常数和第二级电离常数相差就越大（原理自己想，主要从诱导效应入手）。
[ 本帖最后由 CasperVector 于 2008-9-5 11:27 编辑 ]
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Carneades 2008-09-06 09:36
“两个羧基越靠近”指的是“相隔碳原子数少”，还是“直线距离短”？
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humboldtpenguin 2008-09-06 13:27
同问
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humboldtpenguin 2008-09-06 13:27
我觉得应该是前者。。不过顺反又像是直线距离的区别。。。
CN_havoc卡曼奇 2008-09-06 13:43
诱导效应一般指位置顺序，空间顺序不知道了
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Carneades 2008-09-06 13:56
我认为是直线距离，毕竟F=kq1q2/r2嘛。
这样子第二题就好办了。
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humboldtpenguin 2008-09-06 13:58
那样就是场效应了。。。（是叫这名字吗？？）
CasperVector 2008-09-06 15:34
对不起，确实是我疏忽了- -
除了诱导（I）效应之外还包括场（F）效应，但一般可以不考虑共轭（C）效应。
第一级电离：后一个羧基吸电子，使得前一个羧基相对缺电子，氢容易离去（前）；离去后，后一个羧基的吸电子效应也使得负电荷稳定（后）。
第二级电离：前一个羧酸根负离子供电子，使得后一个羧基相对富电子，氢不容易离去（前）；离去后，两个羧酸根之间的排斥也使得体系不太稳定（后）。
[ 本帖最后由 CasperVector 于 2008-9-6 15:37 编辑 ]
CasperVector 2008-09-06 15:37
总的效果：
Ka1被“抬升”，Ka2被“压低”。
Ka1 / Ka2 的比值较大（如果忽略两个羧基的相互作用，比值应为4，这可以从动力学上得到解释）。