关于铁氰根和铁硫氰根的某个疑难问题...
CasperVector 2008-12-01 15:54
已知:游离氰氧化性比游离硫氰强;铁氰比铁硫氰稳定得多;然而,铁氰不能直接用中心离子和配体制备(氧化还原),而铁硫氰可以,为什么?
CasperVector 2008-12-01 15:55
问题扔完,飘走...
CasperVector 2008-12-01 16:34
顶.
E(SCN)2/SCN— =0.77V
E(CN)2/HCN=0.37V
EFe3+/Fe2+ =0.771V
我想可以理解为动力学的因素：即Fe3+与CN-的氧化还原速率快于配合反应；而Fe3+与SCN-的氧化还原速率慢于配合反应。
热力学只表示一种倾向的大小，是必要条件，而反应的充分条件是动力学。
这是学生们时常不注意的问题
我们学过Fe3+和 I— 溶液中不共存，因为氧化还原，我们也知道Ag+ 和 I— 溶液中不共存，因为沉淀；
而Fe3+和Ag+的标准电极电势（热力学数据）相当，为什么Ag+就不“氧化”I—呢？
这只能归咎为“速率快慢问题”（动力学的限制）——Ag+ 和 I— 的沉淀速率快于氧化还原。
再如氧化性：Cu2+但是Cu2+却与SCN—先产生黑色Cu(SCN)2沉淀，而后（很快）转化为CuSCN和(SCN)2，这是因为沉淀速率快于氧化还原，但是Cu(SCN)2的溶解度还不是很小，紧接着发生自身氧化还原反应。如形成的难溶物的溶解度足够小的话，便不会氧化还原了，例如AgI、Ag2S、HgS、HgI2等
由于Cu(SCN)2不稳定，所以没有相应的溶度积数据，因此以上讨论不能通过“定量计算”来理解。
可见，热力学与动力学不同，在解释反应的现象时，应既区别又综合地对待之。
————化小识
[ 本帖最后由 化学小朋友 于 2008-12-2 12:05 编辑 ]
CN_havoc卡曼奇 2008-12-01 23:44
LS解释的好！
CasperVector 2008-12-02 00:16
赞扬...多谢...
CasperVector 2008-12-02 00:23
话说...氰的那个标准电极电势还更低?另外,铜和硫氰根貌似没什么配位作用;三价铁和碘不能形成稳定化合物(就像没有二碘化铜一样).
铜离子可以氧化碘离子，不能氧化硫离子道理是不是一样？…